過氧化二叔丁基廠家告訴你甲酰引發劑的幾個反應式
自由基可以由許多稱為引發劑的化合物產生。1重要的引發劑之一是過氧化二?;?,其通式為R 1 C(o)OOC(o)R 2,其中R 1和R 2代表烷基和/或芳基。所有二?;^氧化物都是熱不穩定的,在相對較低的溫度下分解生成自由基。含有未配對電子的兩個片段稱為自由基引發劑。自由基形成后,自由基與單體單元反應,形成
生長的聚合物鏈。過氧化二叔丁基廠家告訴你甲酰引發劑的幾個反應式
BPO的反應性取決于溶劑和單體。在沒有促進劑的情況下,過氧化二?;姆纸馑俾蕿橐患?,即與引發劑的濃度成正比:4,5
R I=d[I·]/d t=-2 d[I]/d t=2 fk d[I]
集成的
[一] =[I]0·exp[-fk d t]
其中f是啟動效率,定義為4
F=聚合起始速率/2 x引發劑分解速率
一般來說,過氧化物在各種溶劑中的分解速率依次降低:高鹵化脂肪族<芳烴<大多數脂肪族<醚和醇<胺。芳香環中一個或兩個取代基的作用已被廣泛研究。正如預期的那樣,給電子基團的分解速率增加,而吸電子基團的分解速率降低,因為氧原子上電子密度的增加增加了它們之間的斥力,從而增加了OO鍵的自發開裂速率。
胺的存在大大促進了過氧化苯甲酰的分解。特別有效的是叔芳香胺,如二甲基苯胺,它通過單電子轉移加速過氧化物分解:6,7
與電子轉移類似,氯離子(CL-或亞鐵離子(FE)2+:)與過氧化氫6反應
過氧化二叔丁基
過氧化二叔丁基(DTBP)是另一種重要的自由基引發劑,主要用于引發LDPE聚合和交聯彈性體(如有機硅和EPDM)。它特別適合作為引發劑,因為其熱分解溫度高于100℃,因此遠高于大多數其他引發劑。雖然還有其他幾種分解溫度較高的引發劑,如脂肪族二烷基過氧化物,但DTBP通常是的,因為其爆炸風險低,易于處理。它也可以很容易地純化。
DTBP經過對稱裂變(均裂)形成兩個叔丁氧基。在該反應之后,歧化(歧化)和從另一個分子(可能是溶劑分子或過氧化氫本身)中提取氫之間存在競爭。歧化反應將產生丙酮和甲基自由基,而氫提取將產生叔丁醇,有時甚至是氧化異丁烯和氧化叔丁醇:6,8
另外兩種常見的二?;^氧化物是月桂?;^氧化物和癸?;^氧化物,其半衰期甚至比過氧化苯甲酰短。